通讯单位:斯坦福大学
对下一代储能系统日益增长的需求,需要开发高性能的锂电池。不幸的是,由于固体电解质界面和孤立的锂(i-Li)的不断产生,目前的锂阳极表现出快速的容量衰减和短的循环寿命。在锂树枝的不均匀溶解过程中,i-Li的形成导致锂电池在大多数测试条件下的容量损失很大。由于i-Li失去了与集流体的电连接,它被认为在电池中没有电化学活性或 "死亡 "。
鉴于此,与这一普遍接受的假设相矛盾的是,斯坦福大学崔屹教授(通讯作者)基于电解液中电场的动态极化,证明了i-Li在电池循环过程中具有高度敏感性。具体来说,锂金属的沉积和剥离同时发生在i-Li的两端,导致其在充电(放电)过程中向正极(负极)空间发展。仿真结果表明,i-Li的发展速率主要受其长度、方向和外加电流密度的影响。此外,成功地证明了在Li-Cu电池中具有超过100%的死锂恢复,并实现了循环寿命更长的LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2(NMC)-Li全电池。相关研究成果“Dynamic spatial progression of isolated lithium during battery operations”为题发表在Nature上。
图一、电场作用下i-Li的动态极化
图二、i-Li岛的形态演变和空间运动
图三、纽扣电池中i-Li过电位的量化
图四、纽扣电池放电过程中i-Li的移动与恢复
总而言之,本文证明了由于电解液中存在电场,使得i-Li在电池循环过程中具有高度响应性。i-Li的动态极化导致其在充电(放电)过程中向正极(负极)的空间发展。通过快速放电促进其向负极生长,进一步证明了i-Li在Cu-Li和NMC-Li电池中的恢复作用。可以预计,本文对i-Li行为的机理研究将启发和指导未来锂金属电池的发展,同时为锂离子电池的快充提供指导性的意见。
Fang Liu, Rong Xu, Yecun Wu, David Thomas Boyle, Ankun Yang, Jinwei Xu, Yangying Zhu, Yusheng Ye, Zhiao Yu, Zewen Zhang, Xin Xiao, Wenxiao Huang, Hansen Wang, Hao Chen,Yi Cui1✉,Dynamic spatial progression of isolated lithium during battery operations, 2021.
https://doi.org/10.1038/s41586-021-04168-w
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